メールを送ってユーザを招待するためには、まずは何かしらのアプリをインストールして会社を設定する必要があります。

会社の設定についてはこちらの記事を参照ください。

送信メールサーバの設定

メールの送信設定を行います。

開発者モードに入ったままで Setting の Technical から Outgoing Mail Servers へ進んでください。

送信メールサーバを設定します。Odooはあくまでクライアントとして送受信を行うので（メールサーバの役割を担うわけではない）、すでにお持ちの送信メールサーバ（Gmail等）を設定ください。

この送信メールサーバが送られたメールの送信元のアドレスになります。

ユーザの招待

設定のダッシュボードに戻り、招待したいユーザのメールアドレスを入力し、 INVITE を押します。

すると画像のようなメールが送信されます。

（送信元が会社となっているため、最初に会社を設定する必要があるのです。）

ちなみにこのメールのテンプレートは、設定 > Technical > Eメール > Templates のレコード "Odoo Enterprise Connection" で変更可能です。

メールを受け取ったユーザがリンクをクリックすると、画像のような画面が現れて、パスワードを設定できる、というわけです。